Важнейшие соединения таллия.

Соединения одновалентного таллия.

Оксид таллия (I) Tl2O. Черный гигроскопичный порошок, который плавится при 303°С, превращаясь в желтую жидкость (tкип=1080°С ), энергично действующую на стекло. Растворяется в воде. Восстанавливается до металлического таллия водородом. Получают нагреванием металлического таллия до 140оС или дегидратацией гидроксида таллия (I) при 110оС.
-167,36 кДж/моль;-138,57 кДж/моль;134,31 Дж/моль.K [3].

Гидроксид таллия (I) TlOH. Желтые кристаллы. Абсорбирует диоксид углерода. Растворяется в воде и спирте. Водный раствор имеет сильно щелочной характер, действует на стекло и фарфор. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 273 Cм.см2/моль [4]. Получают растворением оксида таллия (I) в воде или взаимодействием Tl2SO4 с гидроксидом бария.

Фторид таллия (I) TlF. Бесцветные октаэдрические кристаллы. tпл=327°С, tкип=655 С , плотность равна 8,36 г/см3 [2]. Растворяется в воде, мало растворим в спирте. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 130,1 Cм.см2/моль [4]. Получают действием фтороводородной кислоты на оксид, гидроксид, сульфид или карбонат таллия (I).

Хлорид таллия (I) TlCl. Белый кристаллический порошок. tпл=431°С, tкип=818°C, плотность равна 7,02 г/см3 [2]. Мало растворим в воде. Легко восстанавливается до металлического таллия. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 151,05 Cм.см2/моль [4]. Получают непосредственно из элементов или взаимодействием солей таллия (I) с хлороводородной кислотой.
-204,18 кДж/моль;-184,98 кДж/моль;111,29 Дж/моль.K [3].

Бромид таллия (I) TlBr. Светло-желтые кубические кристаллы. tпл=461°С, tкип=816°C, плотность равна 7,56 г/см3 [2]. Мало растворим в воде. Легко восстанавливается до металлического таллия. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 152,8 Cм.см2/моль [4]. Получают непосредственно из элементов или взаимодействием солей таллия (I) с растворами бромидов щелочных металлов.

Иодид таллия (I) TlI. Существует желтая орторомбическая (плотность равна 7,072 г/см3 [2]) и красная кубическая (плотность равна 7,097 г/см3 [2]) модификации. У обеих модификаций tпл=442°С, tкип=825°С. Мало растворим в воде, спирте, ацетоне, пиридине и растворяются в азотной кислоте и царской водке. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 151,5 Cм.см2/моль [4]. Получают непосредственно из элементов или взаимодействием солей таллия (I) с раствором иодида щелочного металла.

Сульфид таллия (I) Tl2S. Черные хрупкие кристаллы. tпл=448°С, tкип=1367°С плотность равна 8,4 г/см3 [2]. Растворяется в минеральных кислотах, Мало растворим в воде и сульфиде аммония. Получают сплавлением таллия с серой, пропусканием сероводорода через раствор соли таллия (I) или восстановлением Тl2(SO4) водородом.

Сульфат таллия (I) Tl2SO4. Ромбические диамагнитные светопреломляющие призмы. tпл=645°С, плотность равна 6,765 г/см3 [2]. Восстанавливается при нагревании до сульфида, а затем до металлического таллия. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 309,4 Cм.см2/моль [4]. Получают взаимодействием металлического таллия, оксида, гидроксида или карбоната таллия (I) с серной кислотой.

Нитрат таллия (I) TlNO3. Бесцветные ромбические призмы. tкип=438°С, tпл=206°С (b-форма), tпл=334оС (a-форма). Разлагается при 300°С. Растворяется в воде и ацетоне, мало растворим в спирте. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 146,16 Cм.см2/моль [4]. Получают взаимодействием таллия, оксида или гидроксида таллия (I) с азотной кислотой.

Ортофосфат таллия (I) Tl3PO4. Бесцветные игольчатые кристаллы с плотностью 6,89 г/см3 [2]. Растворяется в воде и мало растворим в спирте. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 431,1 Cм.см2/моль [4]. Получают взаимодействием ортофосфорной кислоты с карбонатом таллия (I).

Карбонат таллия (I) Tl2CO3. Бесцветные игольчатые моноклинные кристаллы. tпл=273°С. Плотность равна 7,2 г/см3 [2]. Растворяется в воде, мало растворим в спирте и эфире. При нагревании разлагается. Молярная электропроводность при бесконечном разведении при 25оС равна 288 Cм.см2/моль [4]. Получают пропусканием углекислого газа через раствор гидроксида таллия (I).

Соединения трехвалентного таллия.

Оксид таллия (III) Tl2O3. tпл=716°С, tкип=1169°С Темно-коричневый аморфный порошок с плотностью 9,65 г/см3 [2] или черные гексагональные кристаллы (плотность равна 10,19 г/см3 [2]). Мало растворим в воде и щелочах. Растворяется в кислотах. Получают нагреванием металлического таллия на воздухе или в атмосфере кислорода, а также прокаливанием гидроксида или нитрата таллия (III).

Гидроксид таллия (III) Tl(OH)3. Красновато-коричневый осадок, мало растворимый в воде и щелочах. Растворяется в разбавленных кислотах. При кипячении водной суспензии образуется Тl2О3. Получают действием щелочей на соли таллия (III).

Фторид таллия (III) TlF3. Белый гигроскопичный порошок. tпл=550°С, плотность равна 8,36 г/см3 [2]. Трудно растворяется в разбавленной хлороводородной кислоте и гидролизуется водой. Получают нагреванием оксида таллия (III) в атмосфере фтора.

Хлорид таллия (III) TlCl3. Гексагональные бесцветные кристаллы. tпл=60-70°С [2]. Растворим в воде. Известны кристаллогидраты ТlCl3.2О, ТlCl3.2О, ТlCl3.Н2О. Получают дегидратацией ТlCl3.2О.

Бромид таллия (III) TlBr3. Неустойчивые гигроскопичные желтые кристаллы. Растворяется в воде и спирте. Известны кристаллогидраты ТlBr3.2О, ТlBr3.Н2О.

Иодид таллия (III) TlI3. Черно-коричневые ромбические призмы, неустойчивые. Мало растворим в воде. Получают взаимодействием солей таллия (III) с иодидом калия.

Сульфид таллия (III) Tl2S3. Черный порошок. Мало растворим в воде и растворяется в горячей серной кислоте. Получают сплавлением металлического таллия с серой.

Нитрат таллия (III) Tl(NO3)3. Бесцветные кристаллы. tпл=260°С Обладает окислительными свойствами. Получают взаимодействием оксида или гидроксида таллия (III) с азотной кислотой.